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一般電氣產(chǎn)品、家用電器等為了安全性，而在PCB的樹(shù)脂中加入了鹵素、銻化合物等阻燃劑。 目前認為它對環(huán)境、人體是有害的。因此在回收廢棄PCB的研究中，脫除廢棄PCB中鹵素成分，已經(jīng)成為一個(gè)重要研究、開(kāi)展的工作。國外有關(guān)研究部門(mén)的測試結果表明：在20世紀90年代出品的臺式計算機用PCB中，含溴成分占9％ (以PCB重量為100計的重量比)左右。電視機、辦公用電子產(chǎn)品(0E)等的PCB(一般多采用酚醛—紙基覆銅板為基材)，它的含溴成分占4.4％-5.3％，銻成分占0.4％-0.9％。 脫除廢棄PCB中鹵素成分，主要是脫除存在于PCB中的作為阻燃劑的溴素物。自20世紀60年代起，世界在脫除鹵素技術(shù)方面的研究工作開(kāi)始興起。而現今的脫除鹵素工作，主要是要達到廢棄PCB回收、再利用的“無(wú)害化”。對PCB中含有的鹵素物的脫除處理，是將結合在苯環(huán)上的鹵原子與苯環(huán)分離，從理論上講，氯原子與苯環(huán)之間的分離需916KJ/mol的能量，而需879KJ/mol能量才可將溴原子與苯環(huán)實(shí)現分離。 在脫除處理的方法上，解法、干式固相反應法等。 (1)氫化法 在近期出現的各種脫鹵發(fā)明專(zhuān)利中，其數量最多的是氫化法的工藝路線(xiàn)。這種通過(guò)氫化反應脫除PCB中鹵素的方法，主要是在金屬催化劑的存在下，被處理的PCB接觸氫氣，產(chǎn)生鹵原子與氫原子之間的反應。而所進(jìn)行的金屬催化劑，一般是以活性碳作為載體的鈀等貴金屬，也有的研究成果采用了氫化鋰基鋁等氫化催化劑。而氫的給予劑多采用的是甲酸或甲酸鹽。 (2)熱分解法 對廢棄PCB中含有鹵素阻燃劑的樹(shù)脂進(jìn)行熱分解加工，使含有鹵素的樹(shù)脂得到液相分解或導致油化(原油資源化)，再將被游離出的鹵素物與所添加的堿性化合物進(jìn)行反應，提取出含鹵素物。在這種脫除鹵素的一些專(zhuān)利(如：特開(kāi)平10-24274、特開(kāi)2001-172426、特開(kāi)平9-262565、特開(kāi)平9-249581等)中，各自所接觸性堿性催化劑品種、反應溫度有所差異。廢棄PCB中的含鹵素樹(shù)脂，多為含溴環(huán)氧樹(shù)脂。采用熱分解法分離出溴素后，所添加的堿性催化劑(鉀鹽)，還與分離出的溴素進(jìn)行反應，形成可便于回收的溴化鉀。這種熱分解法在回收鹵素物方面，表現得較比氫化法更嚴密些。其游離鹵素得到較完全的回收利用。 (3)固相反應法 采用金屬化合物與廢棄PCB中的樹(shù)脂進(jìn)行干式混合，并產(chǎn)生固相反應，使存在于廢棄PCB的樹(shù)脂中的鹵素被分離，并以形成鹵化鹽的形態(tài)被提取出。這種脫除廢棄PCB中鹵素成分的固相反應法，所用的金屬化合物主要選用氧化鈣、氧化鐵、二氧化硅、氧化鋁等。 (4)生化法 利用微生物脫除廢棄PCB中鹵素的方法，在近年也有人提出。但是使用這類(lèi)方法脫除、處理，使得鹵素的濃度達到ppm級，需要花費的時(shí)間較長(cháng)(數天，甚至數月)，因此對大批量的廢棄PCB中鹵素的脫除加工是不適宜的。 (5)電解法 有關(guān)研究成果提出了電解法脫除PCB中鹵素的方法。并認為這是在今后有廣泛采用可能性的一類(lèi)工藝方法。它是將廢棄PCB的樹(shù)脂中鹵素化合物溶解在有機溶劑中，通過(guò)電解反應而分離出。 |
